1.7 统计学处理数据均以XS表示，并采用统计软件进行t检验。

声明：本文所用图片、文字来源《计量科学与技术》，版权归原作者所有。按照样品分装的前、中、后顺序，采取随机抽取的方法分别从制备的400瓶溶液标准物质中抽取m个样品（m=15，前-中-后分别5瓶-5瓶-5瓶）。

2均匀性检验均匀性是标准物质的基本属性，用于描述标准物质特性的空间分布特征，在标准物质的配制过程中必须进行均匀性评估，以证明其具有良好的均匀性。依据JJF1006-1994《一级标准物质技术规范》和JJF1343-2012《标准物质定值的通用原则及统计学原理》的规定，对标准物质进行均匀性检验。实验数据依据t检验进行判断：如果b1 4溶液标准物质定值采用重量-容量法配制得到浓度为9.94mg/L甲醇水中咖啡因溶液标准物质计算公式为：式中：C为甲醇水中咖啡因溶液标准物质浓度，mg/L;m为咖啡因的质量，mg;P为咖啡因纯品的纯度，%。V为定容体积，mL;1000为mL与L的转换系数。如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系删除

对以上三个水平的数据计算加标回收率，回收率范围参见表3，均符合GB/T27404-2008的方法学要求。选取10位评鉴员，独立进行嗅觉检验法的感官实验，评选出最适应普遍嗅觉系统的浓度值，也就是最接近日常销售花生油嗅觉的浓度值。样品中的游离态和质子态烟碱发生相互转化，从而影响电子烟的感官品质。

虽然电子烟加热和递送规律与传统卷烟有较大区别，烟碱依然是提供生理满足感的核心成分。现有分析方法主要集中在烟碱总量的测定方面。溶剂萃取法基于游离态烟碱和质子态烟碱的疏水性差异，分别测定游离态和质子态烟碱的质量分数。为对电子烟烟液中烟碱的形态分布进行研究，建立了一种液液萃取-GC-MS法测定电子烟烟液中游离态和质子态烟碱的方法。

研究表明，当pH3时，烟碱主要以双质子态存在相关链接：检验测量，咖啡因，液相色谱。

通过与国家二级标准物质GBW(E)130453比对，验证了定值结果的准确性。随机抽取制备的标准溶液3瓶和同浓度、同类型的国家二级有证标准物质GBW(E)130453，在相同条件下进行测试，采用单点比较法，计算出制备的标准溶液浓度。5.2不均匀性引入的不确定度ubb根据JJF1343-2012《标准物质定值的通用原则及统计学原理》的规定计算瓶间均匀性（u bb）作为均匀性引入的不确定度，再除以定值结果（-x）得到均匀性引入的相对不确定度。声明：本文所用图片、文字来源《计量科学与技术》，版权归原作者所有。

研制的标准物质通过了均匀性、稳定性检验，评定了定值结果的不确定度。如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系删除。7结论采用重量-容量法制备了浓度为9.94 mg/L甲醇水中咖啡因溶液标准物质。标准物质定值结果的相对扩展不确定度为Urel=2%(k=2)，有效期限为12个月。

根据表3溶液标准物质均匀性数据检验结果，溶液的均匀性引入的不确定度为：故均匀性引入的相对标准不确定度：5.3不稳定性引入的不确定度uS根据JF 1343-2012《标准物质定值的通用原则及统计学原理》的规定，将稳定性考察检验测量结果（见表4）代入稳定性不确定度评定公式中，故溶液的稳定性引入的不确定度的计算公式:式中，X为保存周期12个月，故稳定性引入的相对标准不确定度：5.4合成相对不确定度将溶液配制、均匀性、稳定性引入的相对不确定度合成，即得溶液标准物质的合成相对不确定度。在置信区间为95%,k=2时，定值结果的合成相对扩展不确定度为：6量值验证为了保证所制备的标准溶液量值的准确性和可靠性，采用液相色谱法对所配制的标准溶液进行量值比对。

当|En|1时，判定比对结果不满意。按照公式（4）计算其En值，量值比对结果见表7。

按照上式计算En值，当|E n|1时，判定比对结果满意当|En|1时，判定比对结果不满意。研制的标准物质通过了均匀性、稳定性检验，评定了定值结果的不确定度。相关链接：检验测量，咖啡因，液相色谱。在置信区间为95%,k=2时，定值结果的合成相对扩展不确定度为：6量值验证为了保证所制备的标准溶液量值的准确性和可靠性，采用液相色谱法对所配制的标准溶液进行量值比对。5.2不均匀性引入的不确定度ubb根据JJF1343-2012《标准物质定值的通用原则及统计学原理》的规定计算瓶间均匀性（u bb）作为均匀性引入的不确定度，再除以定值结果（-x）得到均匀性引入的相对不确定度。

通过与国家二级标准物质GBW(E)130453比对，验证了定值结果的准确性。随机抽取制备的标准溶液3瓶和同浓度、同类型的国家二级有证标准物质GBW(E)130453，在相同条件下进行测试，采用单点比较法，计算出制备的标准溶液浓度。

如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系删除。根据表3溶液标准物质均匀性数据检验结果，溶液的均匀性引入的不确定度为：故均匀性引入的相对标准不确定度：5.3不稳定性引入的不确定度uS根据JF 1343-2012《标准物质定值的通用原则及统计学原理》的规定，将稳定性考察检验测量结果（见表4）代入稳定性不确定度评定公式中，故溶液的稳定性引入的不确定度的计算公式:式中，X为保存周期12个月，故稳定性引入的相对标准不确定度：5.4合成相对不确定度将溶液配制、均匀性、稳定性引入的相对不确定度合成，即得溶液标准物质的合成相对不确定度。

按照上式计算En值，当|E n|1时，判定比对结果满意。7结论采用重量-容量法制备了浓度为9.94 mg/L甲醇水中咖啡因溶液标准物质。

标准物质定值结果的相对扩展不确定度为Urel=2%(k=2)，有效期限为12个月。按照公式（4）计算其En值，量值比对结果见表7。声明：本文所用图片、文字来源《计量科学与技术》，版权归原作者所有a.咖啡因纯度引入的不确定度uc(P)根据1.2.2中d，咖啡因的纯度为99.8%,Urel=0.2%,k=2，由标准品原料引入的相对不确定度为:b.标准品原料称量产生的不确定度uc(m)样品称量过程中产生的不确定度主要来源于天平的偏载误差、称量准确性、重复性和分辨率。

对于浓度为9.94mg/L咖啡因/甲醇水溶液标准溶液，纯品称重为9.962mg的相对不确定度为：c.定容体积产生的不确定度uc(V)容量瓶体积定容产生的不确定度主要有三个来源：容量瓶容量最大允许误差、容量瓶定容重复性和环境温度的影响。依据电子天平证书可以查询，故样品称量产生的不确定度可直接引用证书结果计算得出，见表5。

5.1.1溶液配制过程引入的不确定度uc(C)采用重量-容量法制备溶液标准物质，影响制备过程不确定度的来源有原料纯度、称重质量、定容体积。(1）校准容量瓶内部体积产生的不确定度uc(V1)20℃时1000mL的A级容量瓶的容量最大允许误差为0.40mL，属于B类不确定度。

5溶液标准物质不确定度评定5.1不确定度的来源分析本实验，对配制甲醇水中咖啡因溶液标准物质的不确定度来源进行了分析，主要有三个方面引入不确定度分量（见图3）。如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系删除。

综合这三个因素引入的不确定度分量，各因素之间互不相关。假设均匀分布，则校准容量瓶内部体积产生的不确定度为：相对不确定度为：(2）定容的重复性产生的不确定度uc(V2)定容重复性：对1000mL容量瓶充满10次并称量试验，得出标准偏差为0.15mL（实验数据见表6），按均匀分布，则其相对不确定度为：(3）环境温差产生的不确定度uc(V3)该容量瓶已经在20℃校准过，而实验当天实验室室内温度在3℃之间波动，甲醇的体积膨胀系数为1.2410-3mL/℃，因此产生的体积变化为310001.2410-3=3.72mL,假设温度变化为均匀分布，则环境温度差异产生的相对不确定度为：故由定容过程引入的相对不确定度为：因此，依据公式（3）计算溶液配制过程引入的相对不确定度为：声明：本文所用图片、文字来源《计量科学与技术》，版权归原作者所有。相关链接：咖啡因，原料，容量瓶a.咖啡因纯度引入的不确定度uc(P)根据1.2.2中d，咖啡因的纯度为99.8%,Urel=0.2%,k=2，由标准品原料引入的相对不确定度为:b.标准品原料称量产生的不确定度uc(m)样品称量过程中产生的不确定度主要来源于天平的偏载误差、称量准确性、重复性和分辨率。

(1）校准容量瓶内部体积产生的不确定度uc(V1)20℃时1000mL的A级容量瓶的容量最大允许误差为0.40mL，属于B类不确定度。5.1.1溶液配制过程引入的不确定度uc(C)采用重量-容量法制备溶液标准物质，影响制备过程不确定度的来源有原料纯度、称重质量、定容体积。

5溶液标准物质不确定度评定5.1不确定度的来源分析本实验，对配制甲醇水中咖啡因溶液标准物质的不确定度来源进行了分析，主要有三个方面引入不确定度分量（见图3）。假设均匀分布，则校准容量瓶内部体积产生的不确定度为：相对不确定度为：(2）定容的重复性产生的不确定度uc(V2)定容重复性：对1000mL容量瓶充满10次并称量试验，得出标准偏差为0.15mL（实验数据见表6），按均匀分布，则其相对不确定度为：(3）环境温差产生的不确定度uc(V3)该容量瓶已经在20℃校准过，而实验当天实验室室内温度在3℃之间波动，甲醇的体积膨胀系数为1.2410-3mL/℃，因此产生的体积变化为310001.2410-3=3.72mL,假设温度变化为均匀分布，则环境温度差异产生的相对不确定度为：故由定容过程引入的相对不确定度为：因此，依据公式（3）计算溶液配制过程引入的相对不确定度为：声明：本文所用图片、文字来源《计量科学与技术》，版权归原作者所有。

依据电子天平证书可以查询，故样品称量产生的不确定度可直接引用证书结果计算得出，见表5。如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系删除。